WWW.LIBRUS.DOBROTA.BIZ
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - собрание публикаций
 

«Утверждаю Генеральный директор OOO «Мониторинг» _ Королева Т.М. _ 2008 г. МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ ЭЛЕМЕНТОВ В ПРОБАХ ПОЧВ, ГРУНТОВ И ДОННЫХ ...»

OPENGOST.RU www.OpenGost.ru

Портал нормативных документов info@opengost.ru

Утверждаю

Генеральный директор

OOO «Мониторинг»

_____________ Королева Т.М .

_______________ 2008 г .

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

МАССОВОЙ ДОЛИ ЭЛЕМЕНТОВ В ПРОБАХ ПОЧВ, ГРУНТОВ И

ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ

МЕТОДАМИ АТОМНО-ЭМИССИОННОЙ И

АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

М-МВИ-80-2008 Санкт-Петербург СОДЕРЖАНИЕ

1. Назначение и область применения методики

2. Диапазоны измерений и характеристика погрешности 3 Измерение массовой доли элементов методом АЭС-ИСП

3.1 Метод измерений

3.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы 3.2.1 Средства измерений 3.2.2 Вспомогательные устройства .

3.2.3 Реактивы

3.3 Требования безопасности

3.4 Требования к квалификации оператора

3.5 Условия выполнения измерений .

3.6 Отбор проб

3.7 Подготовка к выполнению измерений .

3.7.1 Приготовление растворов 3.7.2 Подготовка прибора к измерениям. .

3.7.3 Приготовление градуировочных растворов 3.7.4 Установление градуировочных характеристик

3.8 Разложение проб 3.8.1 Разложение проб при определении подвижных форм элементов 3.8.2 Разложение проб при определении водорастворимых форм элементов 3.8.3 Разложение проб при определении кислоторастворимых форм элементов 3.8.4 Разложение проб при определении валового содержания элементов

3.9 Выполнение измерений

3.10 Обработка результатов измерений .

3.11 Представление результатов измерений

3.12 Контроль точности измерений .

3.12.1 Контроль стабильности градуировочных характеристик 3.12.2 Контроль правильности с использованием образцов для контроля 4 Измерение массовой доли элементов методом ААС с пламенной и электротермической атомизацией .

4.2 Метод измерений

4.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.4 Требования безопасности

4.5 Требования к квалификации оператора

4.6 Условия выполнения измерений .

4.7 Отбор проб Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru OPENGOST.RU www.OpenGost.ru Портал нормативных документов info@opengost.ru

4.8 Подготовка к выполнению измерений .

4.9 Выполнение измерений 4.1

–  –  –

«-» означает, что метод не применяли для анализа элемента .

2.2 Границы суммарной относительной погрешности измерений (± при доверительной вероятности Р = 0,95) ±30 % .

П р и м е ча ни е : Соответствуют относительной расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата, равном 2) 3 Измерение массовой доли элементов методом АЭС-ИСП

3.1 Метод измерений 3.1.1. Метод АЭС-ИСП основан на измерении интенсивности излучения атомов определяемых элементов, возникающего при распылении раствора анализируемой пробы в аргоновую плазму, индуктивно возбуждаемую радиочастотным электромагнитным полем .

3.1.2 Раствор получают одним из указанных в п. 3.8 способов разложения .

3.1.3 Разложение проб при определении валового содержания элементов проводят методом микроволнового разложения; при определении подвижных форм элементов по ГОСТ 26483 (п. 4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п. 4), РД 52.18.289 (п. 4, 5), при определении кислоторастворимых форм по РД 52.18.191-89 (п. 4, 5) .





Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru OPENGOST.RU www.OpenGost.ru Портал нормативных документов info@opengost.ru

3.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы 3.2.1 Средства измерений 3.2.1.1 Атомно-эмиссионный спектрометр любого типа с генератором возбуждения индуктивносвязанной аргоновой плазмы и устройством для обработки выходных сигналов спектрометра с возможностью коррекции фоновых сигналов .

3.2.1.2 Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104 .

3.2.1.3 Дозатор пипеточный ДП 1-50 по ГОСТ 28311 .

3.2.1.4 Дозаторы пипеточные одноканальные с изменяемым объемом дозирования ДПВ-1-2000ДПВ-1-2000-10000 по ТУ 9452-001-33189998 .

3.2.1.5 Термометр типа Б с диапазоном измерений от 0 °С до 100 °С, 2-го класса точности с ценой деления 0,2 °С по ГОСТ 28498 .

3.2.1.6 Государственные стандартные образцы водных растворов ионов элементов с массовой концентрацией элементов 1 мг/см и относительной погрешностью не более 1 % по ГОСТ 8.315:

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов алюминия (например, ГСО 8059-94 - ГСО 8061-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кадмия (например, ГСО 6690-94 - ГСО 6692-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов калия (например, ГСО 8092-94 - ГСО 8094-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов хрома (например, ГСО 8035-94 - ГСО 8037-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов меди (например, ГСО 7998-93 - ГСО 8000-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов магния (например, ГСО 7190-95 - ГСО 7192-95);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кобальта (например, ГСО 8089-94 - ГСО 8091-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кремния (например, ЭМ 07.02.005);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов свинца (например, ГСО 7012-93 - ГСО 7014-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов железа (например, ГСО 8032-94 - ГСО 8034-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов марганца (например, ГСО 8056-94 - ГСО 8058-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов натрия (например, ГСО 8062-94 - ГСО 8064-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов никеля (например, ГСО 8001-93 - ГСО 8003-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов цинка (например, ГСО 8053-94 - ГСО 8055-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов титана (IV) (например, ГСО 7205-95 - ГСО 7207-95) .

3.2.1.7 Государственные стандартные образцы состава водных растворов смеси ионов:

- государственные стандартные образцы 2293-89П ГСОРМ-1 (Hg - 1000 мкг/см3, Cd - 1000 мкг/см3, Mn - 1000 мкг/см3, Zn - 2000 мкг/см3, Pb - 2000 мкг/см3);

- государственные стандартные образцы 2294-89П ГСОРМ-2 (Cu - 1000 мкг/см3, Со - 1000 мкг/см3, Ni - 1000 мкг/см3, Sr - 1000 мкг/см3, Cr - 1000 мкг/см3, Fe - 1000 мкг/см3);

- государственные стандартные образцы 2295-89П ГСОРМ-3 (V - 1000 мкг/см3, Sb - 1000 мкг/см3, Мо - 1000 мкг/см3, Bi - 1000 мкг/см3, Ti - 2000 мкг/см3, Sn - 2000 мкг/см3);

- ГСО 4483-89 ГСОРМ-30 (Na - 1000 мкг/см3, K - 1000 мкг/см3, Mg - 1000 мкг/см3, Ca - 1000 мкг/см3, Al - 1000 мкг/см3) .

3.2.1.8 Государственный стандартный образец ГСО 2297-89 ГСОРМ-5 (Si - 1000 мкг/см3) .

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru OPENGOST.RU www.OpenGost.ru Портал нормативных документов info@opengost.ru 3.2.1.9 Государственный стандартный образец ГСО 5216-90 (барий - 1000 мкг/см3) .

3.2.1.10 Государственный стандартный образец ГСО 5217-90 (бериллий - 100 мкг/см3) .

3.2.1.11 Государственный стандартный образец ГСО 6068-91 (вольфрам - 1000 мкг/см3) .

3.2.1.12 Государственный стандартный образец ГСО 7143-95/7144-95 (мышьяк - 100 мкг/см3) .

3.2.1.13 Государственный стандартный образец ГСО 6076-91 (селен - 1000 мкг/см3) .

3.2.1.14 Государственный стандартный образец ГСО 6083-91 (титан - 1000 мкг/см3) .

3.2.1.15 Комплексный раствор ионов металлов КС-1 ГСО 7330-96 .

3.2.1.16 Сертифицированный образец многокомпонентного раствора элементов (23 элемента), номер по каталогу фирмы Merck, Германия ОС254877 .

3.2.1.17 Стандартные образцы состава континентальных осадочных отложений ГСО 5358-90 (ООКО151), ГСО 5359-90 (ООКО152), ГСО 5360-90 (ООКО153), ГСО 5361-90 (ООКО201), ГСО 5362-90 (ООКО202), ГСО 5363-90 (ООКО203), ГСО 5364-90 (ООКО204), ГСО 5365-90 (ООКО301), ГСО5366-90 (ООКО302), ГСО 5367-90 (ООКО303) .

3.2.1.18 Стандартные образцы почв - комплект СДПС (дерновоподзолистые) (ГСО 2498-83, 2499комплект СКР (красноземы) (ГСО 2501-83, 2502-83, ГСО 2503-83), комплект ССК (сероземы) (ГСО 2505-83, ГСО 2506-83), комплект СЧТ (черноземы) (ГСО 2507-83, ГСО 2508-83, ГСО 2509-83) .

3.2.2 Вспомогательные устройства 3.2.2.1 Микроволновая печь минерализатор MARS 5, фирмы GEM, США с комплектом реакционных ячеек ХР-1500 Plus&OMNI .

3.2.2.2 Платформа нагревательная по ТУ 9652-107-56142166 .

3.2.2.3 Стаканчик для взвешивания типа СВ-14/8 по ГОСТ 25336 .

3.2.2.4 Колба КН-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336 .

3.2.2.5 Фильтры бумажные обеззоленные, синяя лента по ТУ 6-09-1678 .

3.2.2.6 Колбы конические вместимостью 100 см3 по ГОСТ 25336 .

3.2.2.7 Стакан химический вместимостью 150 см3 по ГОСТ 25336 .

3.2.2.8 Цилиндр мерный вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770 .

3.2.2.9 Цилиндр мерный вместимостью 50 см3 по ГОСТ 1770 .

3.2.2.10 Плитка электрическая, по ГОСТ 14919 .

3.2.2.11 Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770 .

3.2.2.12 Пипетки на 1,0; 5,0; 10,0; 25,0 см3 по ГОСТ 29227 .

3.2.2.13 Стеклянные воронки по ГОСТ 25336 .

3.2.2.14 Баня водяная любого типа 3.2.3 Реактивы 3.2.3.1 Кислота азотная ос.ч.-33-5 по ТУ-6-03-366 .

3.2.3.2 Кислота серная (d = 1,83 г/см3), ос.ч. по ГОСТ 14262 .

3.2.3.3 Кислота хлористоводородная ос.ч. - 7-4 по ГОСТ 14261 .

3.2.3.5 Калий хлористый, ч.д.а. по ГОСТ 4234 .

3.2.3.6 Перекись водорода ос.ч. - 8-4 по ТУ-6-02-570 .

3.2.3.7 Вода бидистиллированная ос.ч. - 27-5 по ТУ-6-09-2502 или деионизированная по ГОСТ Р 52501 .

3.2.3.8 Аргон газообразный высокой чистоты по ГОСТ 10157-79 3.2.3.9 Кислота борная х.ч. по ГОСТ 9656 .

3.2.3.10 Кислота плавиковая марки 27-5 ос. ч по ТУ 6-09-3401-88 .

Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками не хуже указанных .

3.3 Требования безопасности 3.3.1 По степени воздействия на организм человека используемые при выполнении измерений реактивы относятся к вредным веществам 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007 .

3.3.2 Помещение, в котором проводят анализ раствора, должно быть оборудовано общей приточно-вытяжной вентиляцией .

–  –  –

3.7.4 Установление градуировочных характеристик 3.7.4.1 Градуировку прибора проводят перед началом измерений .

3.7.4.2 Для получения градуировочной характеристики измеряют 2 раза подряд выходные сигналы (А0i для фонового раствора, а затем A1,2 для рабочих градуировочных растворов элементов в порядке возрастания концентрации) .

Вычисляют средние значения выходных сигналов и проверяют приемлемость выходных сигналов по условию (1.1) где КВ - норматив (предел повторяемости выходных сигналов), КВ = 10 % .

При превышении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов .

3.7.4.3 Для установления градуировочных характеристик (зависимость между выходными сигналами прибора и массовой концентрацией элемента в градуировочном растворе) используют встроенный или персональных компьютер .

В случае его отсутствия, строят градуировочный график, откладывая на оси ординат среднее значение выходных сигналов ( ) за вычетом значения среднего сигнала от фонового раствора, а по оси абсцисс - соответствующее значение массовой концентрации элемента С, мг/дм3 .

Масштаб и вид градуировочной характеристики устанавливается автоматически с учетом используемых средств измерений. Если градуировочная характеристика отклоняется от прямолинейной зависимости, то следует работать в диапазоне линейности .

3.7.4.4. При каждой градуировке для каждого элемента проверяют приемлемость установленной градуировочной характеристики .

Для этого вычисляют относительное отклонение среднего выходного сигнала для градуировочного раствора от соответствующей точки на градуировочной характеристике. Значение отклонения не должно превышать 15 %. В противном случае необходимо установить новую градуировочную характеристику .

При использовании программного обеспечения используемого прибора возможна проверка приемлемости по коэффициенту корреляции .

–  –  –

3.8 Разложение проб Разложение и последующие операции проводят для двух одинаковых навесок анализируемой пробы (далее - параллельные определения). Одновременно готовят холостой раствор, используя те же реактивы и материалы .

3.8.1 Разложение проб при определении подвижных форм элементов Навеску анализируемой пробы массой 2,0 г помещают в стеклянный стакан, приливают 10 см3 азотной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3, перемешивают и выдерживают при температуре 90 °С и при перемешивании в течение 3-х часов. Затем пробу фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу на 100 см3. Объем доводят до метки бидистиллированной водой .

Полученный раствор анализируют на приборе .

П р и м е ча ни е : Допускается извлечение подвижных форм элементов другими способами по ГОСТ 26483 (п. 4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п. 4), РД 52.18.289 (п. 4, 5) .

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб .

3.8.2 Разложение проб при определении водорастворимых форм элементов Для определения водорастворимых форм элементов проводят подготовку по РД 52.18.286-90 (п .

4) .

3.8.3 Разложение проб при определении кислоторастворимых форм элементов 3.8.3.1 Разложение проб смесью концентрированной азотной кислоты и перекиси водорода для элементов - таллия, мышьяка, селена, теллура, олова, сурьмы, таллия, бериллия

а) Навеску пробы массой 1,0 г помещают в стеклянный стакан, приливают 20 см3 концентрированной азотной кислоты, перемешивают и постепенно нагревают на электрической плите при температуре 95 °С, избегая бурного кипения. При уменьшении объема пробы до 10 см3 пробу охлаждают до комнатной температуры и добавляют 2 см3 перекиси водорода (33 %), затем снова нагревают пробу до температуры 95 °С и доводят до состояния «влажных солей». По охлаждении до комнатной температуры, проводят выщелачивание, добавляя 5 см3 концентрированной азотной кислоты, при слабом нагревании до 50 °С, затем охлаждают до комнатной температуры .

б) После охлаждения полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки. В случае, если в обработанной пробе осталась взвесь, ее удаляют фильтрованием пробы в сухую посуду (мерную колбу на 100 см3) через фильтр «синяя лента». Небольшим количеством бидистиллированной воды промывают фильтр с осадком, добавляя промывные воды к раствору, затем доводят до метки бидистиллированной водой .

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб .

3.8.3.2 Разложение проб смесью концентрированной азотной кислоты и перекиси водорода для остальных элементов Пробу обрабатывают по 3.8.3.1 а), затем добавляют 10 см3 концентрированной соляной кислоты, нагревают до температуры 95 °С и доводят до состояния «влажных солей». Охлаждают, добавляют бидистиллированную воду и количественно переносят полученный раствор в мерную колбу на 100 см3, затем доводят бидистиллированной водой до метки .

В случае, если в обработанной пробе осталась взвесь, ее удаляют фильтрованием пробы в сухую посуду (мерную колбу на 100 см3) через фильтр «синяя лента». Небольшим количеством бидистиллированной воды промывают фильтр с осадком, добавляя промывные воды к раствору, затем доводят до метки бидистиллированной водой .

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб .

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru OPENGOST.RU www.OpenGost.ru Портал нормативных документов info@opengost.ru 3.8.4 Разложение проб при определении валового содержания элементов Навеску пробы массой 0,5 г помещают в тефлоновый стаканчик и смачивают 5 см3 дистиллированной воды. В стаканчик добавляют 10 см3 концентрированной соляной кислоты и 4 см3 азотной кислоты, после вскипания добавляют 10 см3 фтористоводородной кислоты и выдерживают 10 минут на плитке, накрытой асбестовым одеялом, при температуре ~ 260 °С .

После этого добавляют 10 см3 раствора серной кислоты (1:1). При добавлении серной кислоты происходит окисление органики, избыток органики устраняют, добавляя 0,5 см3 перекиси водорода .

Продолжают упаривание пробы досуха .

При неполном разложении (при полном проба должна светлеть) добавляют ~ 0,5 см3 концентрированной азотной кислоты до выделения белых паров (удаление остатков серной кислоты), и упаривают пробу досуха .

К упаренной пробе добавляют 1 - 2 см3 концентрированной азотной кислоты, растворяют осадок и количественно (не фильтруя) переносят в мерную колбу на 100 см3, доводят бидистиллированной водой до метки .

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб .

3.8.4.1 Разложение проб с использованием микроволновой печи минерализатора на валовое содержание элементов в пробе Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г помещают в реакционную ячейку типа НР500 Plus, XP-1500 Plus&OMNI (материал фторопласт), приливают реагенты согласно руководству по эксплуатации к микроволновой печи. Закрывают реакционную емкость затвором с диском безопасности, помещают в камеру и размещают симметрично. Закрывают дверь микроволновой печи до полного срабатывания запорного механизма. Выбирают соответствующую программу для разложения проб .

Пример программы для валового разложения проб приведен в таблице 5 .

Т а б л и ц а 5 - Программа для валового разложения проб Масса Температура, Мощность, Давление, Объем, см3 Стадия Реагенты Время, мин навески, г °С Вт кПа (бар) 0,5 HNO3 конц. 5 HF конц. 4 I 210 1200 17500 (175) 20 НCl конц. 1 Н2О 10 II Н3ВО3 (4 %) 30 170 1200 10000 (100) 5 Пример программы для кислоторастворимых форм элементов в пробе приведен в таблице 6 .

Т а б л и ц а 6 - Программа для кислоторастворимых форм элементов Масса Температура, Мощность, Давление, Объем, см3 Стадия Реагенты Время, мин навески, г °С Вт кПа (бар) I HNO3 конц. 10 165 400 35000 (350) 2 0,5 II - - 175 400 35000 (350) 3 По завершении программы разложения и охлаждения, полученный раствор фильтруют через фильтр «синяя лента» в мерную колбу на 100 см3, обмывая внутренние стенки реакционной емкости и фильтр с осадком бидистиллированной водой. Затем доводят бидистиллированной водой до метки .

Полученный раствор анализируют .

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб .

П р и м е ча ни е - Допускается проведение подготовки проб для анализа подвижных, кислоторастворимых форм и их валового содержания с использованием руководства по эксплуатации микроволновой печи минерализатора .

3.9 Выполнение измерений 3.9.1 Два анализируемых (параллельные определения) и холостой растворы помещают в дозирующее устройство прибора и измеряют 2 раза выходной сигнал. Проверку приемлемости выходных сигналов прибора осуществляют по 3.7.4.2 Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru OPENGOST.RU www.OpenGost.ru Портал нормативных документов info@opengost.ru 3.9.2 По градуировочной характеристике находят значение массовой концентрации определяемого элемента в анализируемых и холостом растворах по среднему значению выходного сигнала .

Значение массовой концентрации элемента в анализируемых растворах (Cм1, См2 - параллельные определения и Сх) при использовании программного обеспечения прибора указывается автоматически .

3.9.3 В том случае, если значение массовой концентрации в анализируемом растворе выходит за пределы градуировочной характеристики, раствор следует разбавить, но не более чем в 1000 раз, бидистиллированной водой, так чтобы массовая концентрация могла быть рассчитана по градуировочной характеристике .

3.10 Обработка результатов измерений 3.10.1 Массовую долю определяемого элемента в пробе для каждого определения (Xi), млн-1, вычисляют по формуле (1.2) где Cмi - массовая концентрация элемента в анализируемом растворе (параллельные определения), найденная по градуировочной характеристике, мг/дм3;

СХ - массовая концентрация элемента в холостом растворе, найденная по градуировочной характеристике, мг/дм3;

V - объем анализируемого раствора, (V = 100 см3);

k - коэффициент разбавления (от 1 до 1000);

т - масса навески пробы, г .

3.10.2 Вычисляют среднее значение массовой доли элемента для двух определений ( )

–  –  –

(1.5) где - границы суммарной относительной погрешности, % .

Дополнительно указывают какую форму элемента и в каком объекте определяли .

Например:

- Массовая доля кислоторасторимой формы железа в почве составляет: (65 ± 20) млн-1,

- Массовая доля (валовое содержание) марганца в пробе донного отложения составляет: (5,3 ± 1,6)103 млн-1 или (0,53 ± 0,16) % .

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru OPENGOST.RU www.OpenGost.ru Портал нормативных документов info@opengost.ru

- Массовая доля водорастворимого кобальта в грунте составляет: (8,3 ± 2,6) млн-1 .

3.12 Контроль точности измерений 3.12.1 Контроль стабильности градуировочных характеристик Стабильность градуировочных характеристик проверяют анализом контрольных растворов (один из рабочих градуировочных растворов таблицы 4) через каждые 15 анализируемых растворов и в конце измерений .

Контроль проводят для каждого элемента .

Результат контроля признается положительным при выполнении условия:

(1.6) где Си - результат измерений массовой концентрации элемента в контрольном растворе, мкг/дм3 .

СР - приписанное значение массовой концентрации элемента в контрольном растворе, мкг/дм3;

KС - норматив контроля, KС = 15 % .

В противном случае необходимо установить градуировочную характеристику заново и повторить измерения .

3.12.2 Контроль правильности с использованием образцов для контроля Контроль проводится на этапе освоения МВИ, при переходе на другой вид проб, а также согласно планам внутрилабораторного контроля .

Образцами для контроля являются стандартные образцы состава почв, например образцы, указанные в 3.2.1.17 и 3.2.1.18 .

Берут две равные навески ГСО состава почв и анализируют в точном соответствии с прописью методики .

Результат анализа ГСО, полученный как среднее арифметическое значение и удовлетворяющий условию (1.4) для двух параллельных определений не должен отличаться от значений аттестованной характеристики более, чем на ±0,84 ·, (1.7) где - границы суммарной относительной погрешности, % .

При превышении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов .

П р и м е ча ни е - При постоянной работе рекомендуется регистрировать результаты контроля на контрольных картах, руководствуясь ГОСТ Р ИСО 5725-6. В этом случае нормативы, указанные в формулах (1.6) и (1.7), используют в качестве первоначальных пределов действия, которые затем корректируют по накопленным в лаборатории данным .

4 Измерение массовой доли элементов методом ААС с пламенной и электротермической атомизацией .

4.1 Диапазоны измерений и характеристики погрешности измерений приведены в п. 2.1 .

4.2 Метод измерений 4.2.3 Метод ААС основан на измерении поглощения излучения резонансной длины волны атомным паром определяемого элемента, образующимся в результате электротермической или пламенной атомизации раствора анализируемой пробы .

4.1.2 Раствор получают одним из указанных в п. 3.8 способов разложения .

4.1.3 Разложение проб при определении валового содержания элементов проводят методом микроволнового разложения; при определении подвижных форм элементов по ГОСТ 26483 (п. 4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п. 4), РД 52.18.289 (п. 4, 5), при определении кислоторастворимых форм по РД 52.18.191-89 (п. 4, 5) .

–  –  –

(1.11) где - границы суммарной относительной погрешности, % .

Дополнительно указывают какую форму элемента и в каком объекте определяли .

Например:

- Массовая доля кислоторасторимой формы железа в почве составляет: (65 ± 20) млн-1,

- Массовая доля (валовое содержание) марганца в пробе донного отложения составляет: (5,3 ± 1,6) · 103 млн-1 или (0,53 ± 0,16) % .

- Массовая доля водорастворимого кобальта в грунте составляет: (8,3 ± 2,6) млн-1 .

4.12 Контроль точности измерений - по 3.12 5 Выполнение измерений ртути атомно-абсорбционным методом «холодного пара»

5.1 Диапазоны измерений и характеристики погрешности измерений приведены в п. 2.1 .

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru OPENGOST.RU www.OpenGost.ru Портал нормативных документов info@opengost.ru

5.2 Метод измерений Метод измерений основан на восстановлении катионов ртути из минерализованной пробы раствором двухлористого олова в реакционном сосуде (метод «холодного пара») с последующим атомно-абсорбционным определением атомарной ртути в кювете атомно-абсорбционного прибора .

5.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы 5.3.1 Средства измерений 5.3.1.1 Атомно-абсорбционный спектрометр любого типа с гидридной приставкой или анализатор ртути РА-915+ с гидридной приставкой .

5.3.1.2 по 3.2.1.2 .

5.3.1.3 по 3.2.1.3 .

5.3.1.4 по 3.2.1.4 .

5.3.1.5 по 3.2.1.5 .

5.3.1.6 государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов ртути (например, ГСО 8004-93 - ГСО 8006-93);

5.3.1.7 по 3.2.1.17 5.3.1.8 по 3.2.1.18 5.3.2 Вспомогательные устройства - по 3.2.2 .

5.3.3 Реактивы 5.3.3.1 Калий марганцовокислый, х.ч. по ГОСТ 20490 .

5.3.3.2 Гидроксиламин гидрохлорид, ч.д.а. по ГОСТ 5456 .

5.3.3.3 Олово двухлористое дигидрат, ч.д.а. по ТУ 6-09-5393 5.3.3.4 Кислота азотная ос. ч. – 33 - 5 по ТУ-6-03-366 .

5.3.3.5 Кислота серная (d = 1,83 г/см3), ос.ч. по ГОСТ 14262 .

5.4 Требования безопасности - по 3.3

5.5 Требования к квалификации оператора - по 3.4

5.6 Условия выполнения измерений - по 3.5

5.7 Отбор проб по 3.6

5.8 Подготовка к выполнению измерений 5.8.1 Приготовление раствора калия марганцевокислого (KMnO4) с массовой концентрацией 50 г/дм3 Навеску 5,0 ± 0,1 г KMnO4 растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой не более 1 мес .

5.8.2 Приготовление раствора гидроксиламина гидрохлорида с массовой концентрацией 100 г/дм3 Навеску 10 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки. Раствор готовят в день использования .

5.8.3 Приготовление раствора азотной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 7 см3 концентрированной азотной кислоты плотностью 1,41 г/см3 растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе на 1000 см3 и доводят объем до 1000 см3 .

5.8.4 Приготовление градуировочных растворов Основные градуировочные растворы готовят из ГСО ртути с массовой концентрацией 1 мг/см3 (исходный раствор) последовательным разбавлением, согласно таблице 12 .

Т а б л и ц а 12 - Рекомендуемые основные градуировочные растворы Массовая концентрация Массовая концентрация Объем раствора, см3 Объем колбы, см3 раствора, взятого для полученного основного приготовления, мг/дм3 раствора, мг/дм3 10 1 100 0,1 0,1 10 100 0,01 Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru OPENGOST.RU www.OpenGost.ru Портал нормативных документов info@opengost.ru 5.8.5 Рабочие градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3 последовательным разбавлением. Для разбавления применяют азотную кислоту с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 .

При приготовлении рабочих градуировочных растворов отбирают указанный объем основного раствора (таблица 13) в мерные колбы указанной вместимости, доводят до метки азотной кислотой с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 и тщательно перемешивают. Азотную кислоту с концентрацией 0,1 моль/дм3 используют как фоновый раствор при установлении градуировочной характеристики Т а б л и ц а 13 - Рекомендуемые рабочие градуировочные растворы Массовая концентрация Массовая концентрация Объем основного Вместимость элемента в рабочем Элемент основного раствора, мг/дм3 раствора, см3 колбы, см3 градуировочном растворе, мг/дм3 Hg 0,01 1,0 100 0,0001 0,01 2,0 100 0,0002 0,01 5,0 100 0,0005 0,1 2,5 100 0,0025 0,1 5,0 100 0,005 5.8.6 Подготовка прибора к измерениям Подготовку прибора к измерениям осуществляют в точном соответствии с руководством по эксплуатации .

5.8.7 Разложение почв для определения ртути методом «холодного пара»

В чистую коническую колбу вместимостью 100 см3 помещают навеску анализируемой пробы массой 0,25 г, добавляют 2,5 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор нагревают на водяной бане при температуре 95 °С в течение пяти минут .

Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 30 см3 бидистиллированной воды, 15 см3 калия марганцовокислого с массовой концентрацией 50 г/дм3. Помещают на водяную баню и при температуре 95 °С нагревают в течение 30 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу на 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки .

Перед выполнением измерений добавляют по каплям раствор гидроксиламина гидрохлорида по 5.8.2 до обесцвечивания раствора .

Холостой раствор готовят параллельно, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки реальных проб .

5.9 Выполнение измерений 5.9.1 Два подготовленных раствора и холостой анализируют, измеряя 2 раза выходной сигнал .

Проверку приемлемости выходных сигналов прибора осуществляют по 3.7.4.2 5.9.2 По градуировочной характеристике находят значение массовой концентрации ртути по среднему значению выходного сигнала .

Значение массовой концентрации ртути в пробах (Cм1, Cм2 - параллельные определения) при использовании программного обеспечения прибора указывается автоматически .

5.9.3 В том случае, если значение массовой концентрации в анализируемом растворе выходит за пределы градуировочной характеристики, раствор следует разбавить, но не более чем в 1000 раз, бидистиллированной водой, так чтобы массовая концентрация могла быть рассчитана по градуировочной характеристике .

5.10 Обработка результатов измерений 5.10.1 Массовую долю ртути в пробе для каждого определения (XiHg), млн-1, вычисляют по формуле (1.13)

–  –  –

(1.16) где - границы суммарной относительной погрешности, % .

Например:

- Массовая доля ртути в почве составляет: (65 ± 20) млн-1, (5,3 ± 1,6) · 103 млн-1 или (0,53 ± 0,16) % .

5.12 Контроль точности измерений - по 3.12 Список нормативной документации

1. ГОСТ 8.315-97 ГСИ. Стандартные образцы. Основные положения, порядок разработки, аттестации, утверждения, регистрации и применения

2. ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

3. ГОСТ 17.1.5.01-80 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность

4. ГОСТ 17.4.4.02-84 Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа

5. ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки .

Общие технические условия .

6. ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

7. ГОСТ 4234-77 Калий хлористый. Технические условия

8. ГОСТ 5180-84 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик

9. ГОСТ 5456-79 Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

10. ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru OPENGOST.RU www.OpenGost.ru Портал нормативных документов info@opengost.ru

11. ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

12. ГОСТ 9147-90 Посуда фарфоровая. Технические условия

13. ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

14. ГОСТ 9656-75 Кислота борная. Технические условия

15. ГОСТ 12071-2000 Грунты. Отбор, упаковка, транспортирование и хранение образцов

16. ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

17. ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

18. ГОСТ 14919-83 Плитка электрическая. Общие технические условия

19. ГОСТ 17443-78 Воздух сжатый. Технические условия

20. ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия .

21. ГОСТ 21241-89 Пинцеты медицинские. Общие технические требования

22. ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

23. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

24. ГОСТ 26204-91 Почвы. Определение подвижных соединений фосфора и калия по методу Чирикова в модификации ЦИНАО

25. ГОСТ 26206-91 Почвы. Определение подвижных форм фосфора и калия по методу Кирсанова в модификации ЦИНАО

26. ГОСТ 26483-85 Почвы. Приготовление солевой вытяжки и определение ее рН по методу ЦИНАО ГОСТ 28311-89 дозатор

27. ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования .

Методы испытаний

28. ГОСТ 28168-89 Почвы. Отбор проб

29. ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные .

Часть 1. Общие требования

30. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (Правильность и прецизионность) методов и результатов измерений

31. ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия .

32. ТУ 9452-001-33189998-95 Дозаторы пипеточные. Технические условия

33. ТУ 9652-107-56142166-2004 Платформа нагревательная. Технические условия

34. ТУ 6-09-1678-86 Фильтры обеззоленные. Технические условия

35. ТУ-6-03-366-74 Кислота азотная. Технические условия

36. ТУ-6-02-570-75 Перекись водорода. Технические условия

37. ТУ-6-09-2502-77 Вода дистиллированная. Технические условия

38. ТУ 6-09-5393-88 Олово двухлористое дигидрат. Технические условия

39. РД 52.18.289-90 Методические указания. Методика выполнения измерений массовой доли подвижных форм металлов (меди, цинка, свинца, никеля, кадмия, кобальта, хрома, марганца) в пробах почвы атомно-абсорбционным анализом

40. ПНД Ф 12.1:2:2.2:3.2-02-03 Методические рекомендации. Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоемов, прудов накопителе и гидротехнических сооружений

–  –  –

№ 242/47-2008 Методика выполнения измерений массовой доли элементов в почвах, грунтах и донных отложениях методами атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектрометрии, разработанная ООО «Мониторинг» (190005, г. Санкт-Петербург, Московский пр. 19) и регламентированная в документе М-МВИ-80-2008 (Санкт-Петербург, 2008, 27 стр., взамен ММВИ-80-2001), аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 .

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке МВИ .

В результате аттестации МВИ установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает основными метрологическими характеристиками, приведенными на оборотной стороне свидетельства .

Дата выдачи свидетельства - 4 июня 2008 г .

–  –  –

Оценка (неопределённости) типа А - получена путем статистического анализа ряда наблюдений .

Оценка (неопределённости) типа В - получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.




Похожие работы:

«Маршрутизаторы серии ME ME5100, ME5000 Руководство по установке и быстрому запуску Версия ПО 1.8.1 http://eltex-co.ru/support/downloads Версия документа Дата выпуска Содержание изменений Версия 1.1 28.12.2018 Актуализировано для версии ПО 1.8.1 Версия 1.0 30.05.2018 Первая публикация. Версия программ...»

«Филиал № 8 им. П. С. Кириллова МУК "ЦГБС для взрослых" г. о. Саранск Седиень вайгяль мазы перьфпяльти Саранск Кода мазы шачем-касом ширеньке, сонь келихть паксянза и лашмонза, конатнень эзга эшкс васттненди кяшендсть лих...»

«Автоматизація технологічних і бізнес-процесів Volume 10, Issue 1 /2018 http://www.atbp.onaft.edu.ua/ УДК 621.565.94:004.2 ПРИМЕНИМОСТЬ МАШИННОГО ОБУЧЕНИЯ ДЛЯ ЗАДАЧ КЛАССИФИКАЦИИ АТАК НА ВЕБ-СИСТЕМЫ. ЧАСТЬ 3 К.В. Смирнова1, А.О. Смирнов2, В.М.Плотников3 1,3 Одесская национальная академия пищевых технологий, Одесса, Украина ORCI...»

«Композиции алгоритмов машинного обучения BAGGING, BOOSTING ДЕРЕВЬЯ РЕШЕНИЙ Комитеты моделей Можно выбрать из нескольких моделей одну. Как можно использовать несколько моделей сразу? Комитеты – обучаем несколько моделей, усредняем или как-то ещё комбинируем их результаты. Альтернатива: обучаем отдельну...»

«24.01.2019 10:04 Лист внесения изменений в стандарт № Основание для изменеДолжность и подпись лица, Дата рассылки пп ния (№ приказа, дата) внесшего изменения пользователям от 24.01.2019 №043 Инженер УСК, Вострухина А.А. 1 24.01.2019 г. Хабаровск, 2018 Предисловие РАЗРАБОТАН Институтом дополнительного образования УТВЕРЖДЕ...»

«Руководство по установке охранно-телематического комплекса StarLine А93 на автомобиль GEELY EMGRAND 7 2016-2018 м.г. с системой Старт-Стоп МКПП StarLine А93, ПО CAN v4.6, ПО ЦБ vGK74-Q6 GEELY EMGRAND 7 2016-18 м.г. СТАРТ-СТОП МКПП Общие требования к...»

«”’›‘ AR-5316 AR-5320 ‡.—”„ ‚””.‚¤‡”‚‘‚„ › —¤””’” ’‘„ –”‘”›‘„. • –”’””¤ ¤ —”› 8 •.‚¤‡ ¤”–— 18 •.‚¤‡ –—‚›— 29 • ‚”¤ –”‘”›‘„ • —‚›‚› ‚›–”‘’”¤ 40 • —›‘„—‚‹ ”’ ––—” • —”’‚‹› ›—‘‹ 58 AR-5316 • –—‘”›‚› 60 AR-5320 Не допускайтеcopies of anything which is prohibited from copying by law. The Do...»

«Радиальный контроллер Руководство пользователя Примечания, предостережения и предупреждения ПРИМЕЧАНИЕ: Пометка ПРИМЕЧАНИЕ указывает на важную информацию, которая поможет использовать данное изделие более эффективно. ОСТОРОЖНО: Пометка ПРЕДОСТЕРЕЖЕНИЕ указывает на потенциальную опасность...»







 
2019 www.librus.dobrota.biz - «Бесплатная электронная библиотека - собрание публикаций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.