WWW.LIBRUS.DOBROTA.BIZ
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - собрание публикаций
 

«(фмиторинг” «лева Т.М. 2008 г. МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ ЭЛЕМЕНТОВ В ПРОБАХ ПОЧВ, ГРУНТОВ И ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ МЕТОДАМИ АТОМНО-ЭМИССИОННОЙ И АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ ...»

Утверждаю

ш директор

(фмиторинг”

«лева Т.М .

2008 г .

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

МАССОВОЙ ДОЛИ ЭЛЕМЕНТОВ В ПРОБАХ ПОЧВ, ГРУНТОВ И

ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ

МЕТОДАМИ АТОМНО-ЭМИССИОННОЙ И

АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

М-МВИ-80-2008 Санкт-Петербург болеро фото Содержание 1 Назначение и область применения методики 3 2 Диапазоны измерений и характеристики погрешности 3 3 Измерение массовой доли металлов методом АЭС-ИСП 4

3.1 Метод измерений 4

3.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы 4 3.2.1 Средства измерений 4 3.2.2 Вспомогательные устройства 6 3.2.3 Реактивы 6

3.3 Требования безопасности 7

3.4 Требования к квалификации оператора 7

3.5 Условия выполнения измерений 7

3.6 Отбор проб 7

3.7 Подготовка к выполнению измерений 7 3.7.1 Приготовление растворов 7 3.7.2 Подготовка прибора к измерениям 8 3.7.3 Приготовление градуировочных растворов 9 3.7.4 Установление градуировочных характеристик 9

3.8 Разложение проб 11 3.8.1 Разложение проб при определении подвижных форм элементов 11 3.8.2 Разложение проб при определении водорастворимых форм элементов 11 3.8.3 Разложение проб при определении кислоторастворимых форм элементов 11 3.8.4 Разложение проб с использованием микроволновой печи минерализатора 12 на валовое содержание элементов в пробе

3.9 Выполнение измерений

–  –  –

1.1 Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массо­ вой доли элементов в пробах (образцах) всех типов почв, грунтов и донных отложений тремя методами: атомно-эмиссионной спектрометрии (АЭС), атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС-ЭТ, ААС пламя), атомно-абсорбционной спектрометрии «холод­ ного пара» (ААС ХП) .

1.2 Пробы, анализируемые по настоящей методике, отбираются и подготавли­ ваются к анализу в соответствии с нормативными документами, распространяющимися на почвы (ГОСТ 17.4.4.02, ГОСТ 28168, ПНД Ф 12.1:2:2.2:3.2-02-03 и др.), на грунты (ГОСТ 12071 и др.), на донные отложения ( ГОСТ 17.1.5.01 и др.), ГОСТ 5180 .

Пробы предоставляются на анализ с сопроводительным документом (актом, протоколом), содержащим информацию, предусмотренную ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025п.5.10.3.2 .

1.3. Методика позволяет определять валовое содержание элементов, а также элементы, находящиеся только в подвижной, водорастворимой или кислотораствори­ мой формах .

1.4. Перечень определяемых элементов и их формы указываются в задании (за­ явке) на проведение измерения (анализа) .

1.5 Лаборатория выбирает способ разложения пробы и метод анализа в зависи­ мости от поставленной в заявке задачи, руководствуясь табл. 1, а также п 3.8 .

2. Д иапазоны измерений и характеристика погрешности

2.1. Диапазоны измерений массовой доли элемента для каждого метода приве­ дены в табл. 1 Таблица 1 - Диапазон измерений массовой доли элемента

–  –  –

Цинк от 0,5 до 1,0-103 от 0,5 до 1,0-103 от 1,0 до 5,0*103 * Верхняя граница диапазона измерений массовой доли элементов указана с учетом возможного разбавления раствора анализируемой пробы, но не более чем в 1000 раз ** В соответствии с международной системой единиц СИ массовая доля компонента В, которая по определе­ нию есть «отношение массы компонента В к массе смеси», является безразмерной величиной, т .





е. ее основная единица по СИ - «1». Для обозначения дольных единиц, составляющих МО'2, 110"3 и 11 O'6от основной, приняты специальные наименования и обозначения: процент, %; промилле, %о; миллионная доля, млн' 1 (международное обозначение - ppm). Отсюда следует, что используемая ранее в аналитической литературе несистемная единица «мг/кп численно равна принятой в настоящем документе системной единице млн'1 .

*** Допускается определять ртуть методами АЭ-ИСП, ААС при наличии гидридной приставки._____________

«-» означает, что метод не применяли для анализа элемента .

2.2 Границы суммарной относительной погрешности измерений (±8 при довери­ тельной вероятности Р=0,95) ± 30 % .

П р и м е ч а н и е : Соответствуют относительной расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата, равном 2) 3 Измерение массовой доли элементов методом АЭС-ИСП

3.1 Метод измерений 3.1.1. Метод АЭС-ИСП основан на измерении интенсивности излучения атомов определяемых элементов, возникающего при распылении раствора анализируемой про­ бы в аргоновую плазму, индуктивно возбуждаемую радиочастотным электромагнитным полем .

3.1.2 Раствор получают одним из указанных в п. 3.8 способов разложения .

3.1.3 Разложение проб при определении валового содержания элементов прово­ дят методом микроволнового разложения; при определении подвижных форм элемен­ тов по ГОСТ 26483 (п. 4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п.4), РД 52.18.289 (п.4, 5), при определении кислоторастворимых форм по РД 52.18.191-89 (п.4, 5) .

3.2 С редства измерений, вспомогательны е устройства, реактивы и м атериалы

–  –  –

сигналов спектрометра с возможностью коррекции фоновых сигналов .

3.2.1.2 Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наиболь­ шим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104 .

3.2.1.3 Дозатор пипеточный ДП 1-50 по ГОСТ 28311 .

3.2.1.4 Дозаторы пипеточные одноканальные с изменяемым объемом дозирова­ ния ДПВ-1-2000-5000, ДПВ-1-2000-10000 по ТУ 9452-001-33189998 .

3.2.1.5 Термометр типа Б с диапазоном измерений от 0 °С до 100 °С, 2-го класса точности с ценой деления 0,2 °С по ГОСТ 28498 .

3.2.1.6 Государственные стандартные образцы водных растворов ионов элементов с массовой концентрацией элементов 1 мг/см3 и относительной погрешно­ стью не более 1 % по ГОСТ 8.315:

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов алю­ миния (например, ГСО 8059-94 - ГСО 8061-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кадмия (например, ГСО 6690-94 - ГСО 6692-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов калия (например, ГСО 8092-94 - ГСО 8094-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов хрома (например, ГСО 8035-94 - ГСО 8037-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов меди (например, ГСО 7998-93 - ГСО 8000-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов магния (например, ГСО 7190-95 - ГСО 7192-95);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов ко­ бальта (например, ГСО 8089-94 - ГСО 8091— 94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов крем­ ния (например, ЭМ 07.02.005);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов свинца (например, ГСО 7012- 93 - ГСО 7014-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов железа (например, ГСО 8032-94 - ГСО 8034-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов мар­ ганца (например, ГСО 8056-94 - ГСО 8058-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов натрия (например, ГСО 8062-94 - ГСО 8064-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов никеля (например, ГСО 8001-93 - ГСО 8003-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов цинка (например, ГСО 8053-94 - ГСО 8055-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов титана (IV) (например, ГСО 7205-95 - ГСО 7207-95) .

3.2.1.7 Государственные стандартные образцы состава водных растворов смеси ионов:

- государственные стандартные образцы 2293-89П ГСОРМ-1 (Hg-ЮОО мкг/см3, Cd-ЮОО мкг/см3, Мп-1000 мкг/см3, Zn-2000 мкг/см3, РЬ-2000 мкг/см3);

- государственные стандартные образцы 2294-89П ГСОРМ-2 (Си-1000 мкг/см3, Со-1000 мкг/см3, Ni-ЮОО мкг/см3, Sr-ЮОО мкг/см3, Сг-1000 мкг/см3, Fe-ЮОО мкг/см3);

- государственные стандартные образцы 2295-89П ГСОРМ-3 (V-1000 мкг/см3, Sb-ЮОО мкг/см, Мо-1000 мкг/см, Bi-ЮОО мкг/см3,Ti-2000 мкг/см3, Sn-2000 мкг/см3);

- ГСО 4483-89 ГСОРМ-30 (Na-ЮОО мкг/см3, К-1000 мкг/см3, Mg-ЮОО мкг/см3, Са-1000 мкг/см3, А1-1000 мкг/см3) .

3.2.1.8 Государственный стандартный образец ГСО 2297-89 ГСОРМ-5 (Si-1000 мкг/см3) .

М-МВИ-80-2008 3.2.1.9 Государственный стандартный образец ГСО 5216-90 (барий - 1000 мкг/см3) .

3.2.1.10 Государственный стандартный образец ГСО 5217-90 (бериллий - 100 мкг/см3) .

3.2.1.11 Государственный стандартный образец ГСО 6068-91 (вольфрам - 1000 мкг/см3) .

3.2.1.12 Государственный стандартный образец ГСО 7143-95/7144-95 (мышьяк мкг/см3) .

3.2.1.13 Государственный стандартный образец ГСО 6076-91 (селен -1000 мкг/см3) .

3.2.1.14 Государственный стандартный образец ГСО 6083-91 (титан -1000 мкг/см3) .

3.2.1.15 Комплексный раствор ионов металлов КС-1 ГСО 7330-96 .

3.2.1.16 Сертифицированный образец многокомпонентного раствора элементов (23 элемента), номер по каталогу фирмы Merck, Германия ОС254877 .

3.2.1.17 Стандартные образцы состава континентальных осадочных отложений ГСО 5358-90 (ООК0151), ГСО 5359-90 (00К0152), ГСО 5360-90 (00К 0153), ГСО 5361-90 (ООКО201), ГСО 5362-90 (ООКО202), ГСО 5363-90 (ООКО203), ГСО 5364-90 (ООКО204), ГСО 5365-90 (ООКО301), ГСО5366-90 (ООКО302), ГСО 5367-90 (ООКОЗОЗ) .

3.2.1.18 Стандартные образцы почв - комплект СДПС (дерновоподзолистые) (ГСО 2498-83, 2499-83, 2500-83), комплект СКР (красноземы) (ГСО 2501-83, 2502-83, ГСО 2503-83), комплект ССК (сероземы) (ГСО 2505-83, ГСО 2506-83), комплект СЧТ (черноземы) (ГСО 2507-83, ГСО 2508-83, ГСО 2509-83) .

3.2.2 Вспомогательные устройства

3.2.2.1 Микроволновая печь минерализатор MARS 5, фирмы GEM, США с ком­ плектом реакционных ячеек ХР-1500 Plus&OMNI .

3.2.2.2 Платформа нагревательная по ТУ 9652-107-56142166 .

3.2.2.3 Стаканчик для взвешивания типа СВ-14/8 по ГОСТ 25336 .

3.2.2.4 Колба КН-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336 .

3.2.2.5 Фильтры бумажные обеззоленные, синяя лента по ТУ 6-09-1678 .

3.2.2.6 Колбы конические вместимостью 100 см3 по ГОСТ 25336 .

3.2.2.7 Стакан химический вместимостью 150 см3 по ГОСТ 25336 .

3.2.2.8 Цилиндр мерный вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770 .

3.2.2.9 Цилиндр мерный вместимостью 50 см3 по ГОСТ 1770 .

3.2.2.10 Плитка электрическая, по ГОСТ 14919 .

3.2.2.11 Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770 .

3.2.2.12 Пипетки на 1,0; 5,0; 10,0; 25,0 см3 по ГОСТ 29227 .

3.2.2.13 Стеклянные воронки по ГОСТ 25336 .

3.2.2.14 Баня водяная любого типа 3.2.3 Реактивы 3.2.3.1 Кислота азотная ос.ч.-33-5 по ТУ-6-03-366 .

3.2.3.2 Кислота серная (d = 1,83 г/см3), ос.ч. по ГОСТ 14262 .

3.2.3.3 Кислота хлористоводородная ос.ч. - 7-4 по ГОСТ 14261 .

3.2.3.5 Калий хлористый, ч.д.а. по ГОСТ 4234 .

3.2.3.6 Перекись водорода ос.ч.-8-4 по ТУ-6-02-570 .

3.2.3.7 Вода бидистиллированная ос.ч.-27-5 по ТУ-6-09-2502 или деионизироМ-МВИ-80-2008 ванная по ГОСТ Р 52501 .

3.2.3.8 Аргон газообразный высокой чистоты по ГОСТ 10157-79 3.2.3.9 Кислота борная х.ч. по ГОСТ 9656 .

3.2.3.10 Кислота плавиковая марки 27-5 ос.ч по ТУ 6-09-3401-88 .

Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками не хуже указанных .

3.3 Требования безопасности 3.3.1 По степени воздействия на организм человека используемые при выполне­ нии измерений реактивы относятся к вредным веществам 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007 .

3.3.2 Помещение, в котором проводят анализ раствора, должно быть оборудова­ но общей приточно-вытяжной вентиляцией .

3.3.3 Помещение, в котором проводят разложение проб должно быть оборудова­ но вытяжными шкафами и приточно-вытяжной вентиляцией .

3.3.4 Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с вредными веществами и их соединениями .

3.4 Требования к квалификации оператора Подготовку проб к анализу может осуществлять лаборант, имеющий навыки ра­ боты в химической лаборатории. К работе на приборе допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, владеющие техникой работы на приборе .

3.5 Условия выполнения измерений

–  –  –

Отбор проб, хранение, транспортирование и их предварительную подготовку для анализа проводят в соответствии с ГОСТ 12071, ГОСТ 17.4.4.02, ГОСТ 28168, ПНД Ф 12.1:2:2.2:3.2-02-03, ГОСТ 17.1.5.010 (донные отложения), ГОСТ 5180 .

3.7 Подготовка к выполнению измерений 3.7.1 Приготовление растворов 3.7.1.1 Приготовление раствора серной кислоты 1:1 .

Мерным цилиндром вместимостью 50 см3 отмеряют 50 см3 концентрированной серной кислоты плотностью 1,84 г/см3 и переносят в стакан вместимостью 150 см3, в который предварительно помещают 50 см3 бидистиллированной воды. Перемешивают .

Срок хранения раствора 1 год .

М-МВИ-80-2008 3.7.1.2 Приготовление раствора азотной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 7 см3 концентрированной азотной кислоты плотностью 1,41 г/см3 растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе на 1000 см3 и доводят объем до 1000 см3 .

3.7.1.3 Приготовление экстагирующего раствора - раствора хлористого калия с молярной концентрациией 1 моль/дм3 75 г хлористого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г переносят в мерную колбу на 1000 см3 и растворяют в бидистиллированной воде, затем доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой .

Срок хранения раствора 6 месяцев .

3.7.1.4 Приготовление раствора борной кислоты с массовой долей 4 % .

4 г борной кислоты растворяют в 96 см3 бидистиллированной воды. Срок хране­ ния раствора 1 год .

–  –  –

3.7.3 Приготовление градуировочных растворов 3.7.3.1 Основные градуировочные растворы готовят из ГСО элементов с массо­ вой концентрацией элементов 1 мг/см3 (исходный раствор) последовательным разбав­ лением, согласно таблице 3 .

Т а б л и ц а З - Рекомендуемые основные градуировочные растворы

–  –  –

3.7.3.2 Рабочие градуировочные растворы готовят в мерных колбах последова­ тельным разбавлением. Для разбавления применяют азотную кислоту с массовой кон­ центрацией 0,1 моль/дм3 .

При приготовлении рабочих градуировочных растворов отбирают указанный объем основного раствора (таблица 4) в мерные колбы указанной вместимости, доводят до метки азотной кислотой с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 и тщательно пере­ мешивают (кроме растворов Sb, Sn). Азотную кислоту с концентрацией 0,1 моль/дм3 используют как фоновый раствор при установлении градуировочной характеристики .

В мерные колбы с градуировочными растворами Sn и Sb добавляют концентри­ рованную серную кислоту из расчета 0,5 см3 на 10 см3 градуировочного раствора .

Т а б л и ц а 4 - Рекомендуемые рабочие градуировочные растворы для построения гра­ дуировочных характеристик

–  –  –

Относительная погрешность приготовления рабочих градуировочных растворов не превышает 5 % .

Срок хранения градуировочных растворов в холодном месте с массовой кон­ центрацией:

от 100 до 10 мг/дм3 не более 2 мес.;

от 10 до 1,0 мг/дм3 не более 1 мес.;

от 1,0 до 0,1 мг/дм3 не более 7 суток .

Растворы с массовой концентрацией менее 0,1 мг/дм3 готовят непосредственно перед началом измерений и используют в течение одного рабочего дня .

3.7.4 Установление градуировочных характеристик 3.7.4.1 Градуировку прибора проводят перед началом измерений .

3.7.4.2 Для получения градуировочной характеристики измеряют 2 раза подряд выходные сигналы (Аы для фонового раствора, а затем А 1 для рабочих градуировоч­ д ных растворов элементов в порядке возрастания концентрации) .

Вычисляют средние значения выходных сигналов и проверяют приемлемость выходных сигналов по условию

–  –  –

где Кв - норматив (предел повторяемости выходных сигналов), Кв = 10 % .

При превышении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов .

3.7.4.3 Для установления градуировочных характеристик (зависимость между выходными сигналами прибора и массовой концентрацией элемента в градуировочном растворе) используют встроенный или персональных компьютер .

В случае его отсутствия, строят градуировочный график, откладывая на оси ор­ динат среднее значение выходных сигналов (А ) за вычетом значения среднего сигнала от фонового раствора, а по оси абсцисс - соответствующее значение массовой концен­ трации элемента С, мг/дм3 .

Масштаб и вид градуировочной характеристики устанавливается автоматически с учетом используемых средств измерений. Если градуировочная характеристика от­ клоняется от прямолинейной зависимости, то следует работать в диапазоне линейно­ сти .

3.7.4.4. При каждой градуировке для каждого элемента проверяют приемлемость установленной градуировочной характеристики .

Для этого вычисляют относительное отклонение среднего выходного сигнала для градуировочного раствора от соответствующей точки на градуировочной характе­ ристике. Значение отклонения не должно превышать 15 %. В противном случае необ­ ходимо установить новую градуировочную характеристику .

М-МВИ-80-2008 11 При использовании программного обеспечения используемого прибора воз­ можна проверка приемлемости по коэффициенту корреляции .

Градуировочная характеристика должна, в таком случае, соответствовать прямо­ линейной зависимости с коэффициентом корреляции не менее 0,98 .

–  –  –

Разложение и последующие операции проводят для двух одинаковых навесок анализируемой пробы (далее - параллельные определения). Одновременно готовят хо­ лостой раствор, используя те же реактивы и материалы .

3.8.1 Разложение проб при определении подвижных форм элементов Навеску анализируемой пробы массой 2,0 г помещают в стеклянный стакан, приливают 10 см3 азотной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3, перемеши­ вают и выдерживают при температуре 90 °С и при перемешивании в течение 3-х часов .

Затем пробу фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу на 100 см3. Объем доводят до метки бидистиллированной водой. Полученный раствор анализируют на приборе .

П р и м е ч а н и е : Допускается извлечение подвижных форм элементов другими способами по ГОСТ 26483 (п.4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п. 4), РД 52.18.289 (п 4,5) .

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб .

3.8.2 Разложение проб при определении водорастворимых форм элементов Для определения водорастворимых форм элементов проводят подготовку по РД 52.18.286-90 (п. 4) .

3.8.3 Разложение проб при определении кислоторастворимых форм элементов 3.8.3.1 Разложение проб смесью концентрированной азотной кислоты и переки­ си водорода для элементов - таллия, мышьяка, селена, теллура, олова, сурьмы, таллия, бериллия

а) Навеску пробы массой 1,0 г помешают в стеклянный стакан, приливают 20 см3 концентрированной азотной кислоты, перемешивают и постепенно нагревают на элек­ трической плите при температуре 95 °С, избегая бурного кипения. При уменьшении объема пробы до 10 см3 пробу охлаждают до комнатной температуры и добавляют 2 см3 перекиси водорода (33 %), затем снова нагревают пробу до температуры 95 °С и доводят до состояния "влажных солей". По охлаждении до комнатной температуры, проводят выщелачивание, добавляя 5 см3 концентрированной азотной кислоты, при слабом нагревании до 50 °С, затем охлаждают до комнатной температуры .

б) После охлаждения полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки. В случае, если в обработанной пробе осталась взвесь, ее удаляют фильтрованием пробы в сухую посуду (мерную колбу на 100 см3) через фильтр "синяя лента". Небольшим количеством бидистиллированной воды промывают фильтр с осадком, добавляя промывные воды к раствору, затем доводят до метки бидистиллированной водой .

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб .

3.8.3.2 Разложение проб смесью концентрированной азотной кислоты и переки­ си водорода для остальных элементов М-МВИ-80-2008 12 Пробу обрабатывают по 3.8.3.1 а), затем добавляют 10 см3 концентрированной соляной кислоты, нагревают до температуры 95 °С и доводят до состояния "влажных солей". Охлаждают, добавляют бидистиллированную воду и количественно переносят полученный раствор в мерную колбу на 100 см3, затем доводят бидистиллированной водой до метки .

В случае, если в обработанной пробе осталась взвесь, ее удаляют фильтрованием пробы в сухую посуду (мерную колбу на 100 см3) через фильтр "синяя лента". Неболь­ шим количеством бидистиллированной воды промывают фильтр с осадком, добавляя промывные воды к раствору, затем доводят до метки бидистиллированной водой .

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб .

3.8.4 Разложение проб при определении валового содержания элементов Навеску пробы массой 0,5 г помещают в тефлоновый стаканчик и смачивают 5 см3 дистиллированной воды. В стаканчик добавляют 10 см3 концентрированной со­ ляной кислоты и 4 см3 азотной кислоты, после вскипания добавляют 10 см3 фтористо­ водородной кислоты и выдерживают 10 минут на плитке, накрытой асбестовым одея­ лом, при температуре ~ 260 °С .

После этого добавляют 10 см3 раствора серной кислоты (1:1). При добавлении серной кислоты происходит окисление органики, избыток органики устраняют, добав­ ляя 0,5 см3 перекиси водорода. Продолжают упаривание пробы досуха .

При неполном разложении (при полном проба должна светлеть) добавляют ~ 0,5 см3 концентрированной азотной кислоты до выделения белых паров (удаление ос­ татков серной кислоты), и упаривают пробу досуха .

К упаренной пробе добавляют 1-2 см3 концентрированной азотной кислоты, рас­ творяют осадок и количественно (не фильтруя) переносят в мерную колбу на 100 см3, доводят бидистиллированной водой до метки .

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб .

3.8.4.1 Разложение проб с использованием микроволновой печи минерализатора на валовое содержание элементов в пробе Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г помещают в реакционную ячейку типа НР500 Plus, ХР-1500 Plus&OMNI (материал фторопласт), приливают реагенты согласно руководству по эксплуатации к микроволновой печи. Закрывают реакционную емкость затвором с диском безопасности, помещают в камеру и размещают симметрично. За­ крывают дверь микроволновой печи до полного срабатывания запорного механизма .

Выбирают соответствующую программу для разложения проб .

Пример программы для валового разложения проб приведен в таблице 5 .

–  –  –

3.9 Выполнение измерений 3.9.1 Два анализируемых (параллельные определения) и холостой растворы по­ мещают в дозирующее устройство прибора и измеряют 2 раза выходной сигнал. Про­ верку приемлемости выходных сигналов прибора осуществляют по 3.7.4.2 3.9.2 По градуировочной характеристике находят значение массовой концентра­ ции определяемого элемента в анализируемых и холостом растворах по среднему зна­ чению выходного сигнала .

Значение массовой концентрации элемента в анализируемых растворах (Смц См i

- параллельные определения и С*) при использовании программного обеспечения при­ бора указывается автоматически .

3.9.3 В том случае, если значение массовой концентрации в анализируемом рас­ творе выходит за пределы градуировочной характеристики, раствор следует разбавить, но не более чем в 1000 раз, бидистиллированной водой, так чтобы массовая концентра­ ция могла быть рассчитана по градуировочной характеристике .

ЗЛО О бработка результатов измерений 3.10.1 Массовую долю определяемого элемента в пробе для каждого опреде­ ления (Xi), м л н '1, вычисляют по формуле

–  –  –

Дополнительно указывают какую форму элемента и в каком объекте определяли .

Например:

- Массовая доля кислоторасторимой формы железа в почве составляет:

(65±20) м л н 1,

- Массовая доля (валовое содержание) марганца в пробе донного отложения составляет: (5,3-±l,6-)ltf м лн1 или (0,53±0,16) % .

- Массовая доля водорастворимого кобальта в грунте составляет: (8,3±2,6) м л н 1 .

3.12 Контроль точности измерений 3.12.1 Контроль стабильности градуировочных характеристик

–  –  –

3.12.2 Контроль правильности с использованием образцов для контроля Контроль проводится на этапе освоения МВИ, при переходе на другой вид проб, а также согласно планам внутрилабораторного контроля .

Образцами для контроля являются стандартные образцы состава почв, например образцы, указанные в 3.2.1.17 и 3.2.1.18 .

Берут две равные навески ГСО состава почв и анализируют в точном соответст­ вии с прописью методики .

Результат анализа ГСО, полученный как среднее арифметическое значение и удовлетворяющий условию (1.4) для двух параллельных определений не должен отли­ чаться от значений аттестованной характеристики более, чем на ±0,84-5, (1.7) где б - границы суммарной относительной погрешности, % .

При превышении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов .

П р и м е ч а н и е - При постоянной работе рекомендуется регистрировать результаты контроля на контрольных картах, руководствуясь ГОСТ Р ИСО 5725-6. В этом случае нормати­ вы, указанные в формулах (1.6) и (1.7), используют в качестве первоначальных пределов дейст­ вия, которые затем корректируют по накопленным в лаборатории данным .

М-МВИ-80-2008 16 4 И змерение массовой доли элементов методом А А С с пламен­ ной и электротермической атомизацией .

4.1 Диапазоны измерений и характеристики погрешности измерений приведены в п. 2.1 .

–  –  –

4.2.3 Метод ААС основан на измерении поглощения излучения резонансной длины волны атомным паром определяемого элемента, образующимся в результате электротермической или пламенной атомизации раствора анализируемой пробы .

4.1.2 Раствор получают одним из указанных в п. 3.8 способов разложения .

4.1.3 Разложение проб при определении валового содержания элементов прово­ дят методом микроволнового разложения; при определении подвижных форм элемен­ тов по ГОСТ 26483 (п. 4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п.4), РД 52.18.289 (п.4, 5), при определении кислоторастворимых форм по РД 52.18.191-89 (п.4, 5) .

4.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы 4.3.1 Средства измерений 4.3.1.1 Атомно-абсорбционный спектрометр любого типа с электротермической атомизацией, пламенной атомизацией, с набором спектральных ламп и устройством коррекции неселективного поглощения, например АА 6300 фирмы «Шимадзу» .

4.3.1.2-4.3.1.18 по 3.2.1.2-3.2.1.18 4.3.2 Вспомогательные устройства - по 3.2.2 .

–  –  –

Т а б л и ц а 8 - Условия проведения измерений на атомно-абсорбционном спектрофо­ тометре с атомизацией в графитовой кювете (электротермическая атомизация)

–  –  –

4.8.3 Приготовление градуировочных растворов Основные градуировочные растворы готовят из ГСО элементов с массовой кон­ центрацией элементов 1 мг/см3 (исходный раствор) последовательным разбавлением, согласно таблице 9 .

–  –  –

Рабочие градуировочные растворы готовят в мерных колбах последовательным разбавлением. Для разбавления применяют азотную кислоту с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 .

При приготовлении рабочих градуировочных растворов отбирают указанный объем основного раствора (таблица 10) в мерные колбы указанной вместимости, дово­ дят до метки азотной кислотой с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 и тщательно перемешивают (кроме растворов Sb, Sn). Азотную кислоту с концентрацией 0,1 моль/дм3 используют как фоновый раствор при установлении градуировочной ха­ рактеристики .

В мерные колбы с градуировочными растворами Sn и Sb добавляют концентри­ рованную серную кислоту из расчета 0,5 см3на 10 см3 градуировочного раствора .

Т а б л и ц а Ю - Рекомендуемые рабочие градуировочные растворы для построения градуировочных характеристик в режиме электротермической атомизации

–  –  –

100 0,0 1 1,0 1,0 0,05 5,0 100 1,0 1 0,0 0,1 1,0 Т а б л и ц а П - Рекомендуемые рабочие градуировочные растворы для построения градуировочных характеристик в режиме пламенной атомизации

–  –  –

1 0,0 100 0,1 1,0 5,0 0,50 1 0,0 Относительная погрешность приготовления рабочих градуировочных растворов не превышает 5 % .

Срок хранения градуировочных растворов в холодном месте с массовой кон­ центрацией:

от 100 до 10 мг/дм3 не более 2 мес.;

от 10 до 1,0 мг/дм3 не более 1 мес.;

от 1,0 до 0,1 мг/дм3 не более 7 суток .

Растворы с массовой концентрацией менее 0,1 мг/дм3 готовят непосредственно перед началом измерений и используют в течение одного рабочего дня .

4.8.4 Установление градуировочных характеристик по 3.7.4

4.9 Выполнение измерений 4.9.1 Два анализируемых (параллельные определения) и холостой растворы по­ мещают в дозирующее устройство прибора и измеряют 2 раза выходной сигнал. Про­ верку приемлемости выходных сигналов прибора осуществляют по 3.7.4.2 4.9.2 По градуировочной характеристике находят значение массовой концентра­ ции определяемого элемента в анализируемых и холостом растворах по среднему зна­ чению выходного сигнала .

Значение массовой концентрации элемента в растворах (C„i, См - параллельные г определения и Сх) при использовании программного обеспечения прибора указывается автоматически .

4.9.3 В том случае, если значение массовой концентрации в анализируемом рас­ творе выходит за пределы градуировочной характеристики, раствор следует разбавить, но не более чем в 1000 раз, бидистиллированной водой, так чтобы массовая концентра­ ция могла быть рассчитана по градуировочной характеристике .

М-МВИ-80-2008

4.10 Обработка результатов измерений 4.10.1 Массовую долю определяемого элемента в пробе для каждого опреде­ ления (Х)А С), млн'1, вычисляют по формуле А

–  –  –

где d - норматив (предел повторяемости результатов параллельных определений);

сКЗО % .

При вьшолнении условия 1.10 округляют и принимают в качестве результата измерений .

При превьппении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов .

4.11 Представление результатов измерений

–  –  –

Дополнительно указывают какую форму элемента и в каком объекте определяли .

Например:

- Массовая доля кислоторасторимой формы железа в почве составляет:

(65±20) м л н 1,

- Массовая доля (валовое содержание) марганца в пробе донного отложения составляет: (5,3-±1,6)103 м л н 1 ш и (0,53±0,16) % .

- Массовая доля водорастворимого кобальта в грунте составляет: (8,3±2,6) м л н 1 .

4.12 Контроль точности измерений - по 3.12 М-МВИ-80-2008 5 Выполнение измерений ртути атомно-абсорбционным методом «холодного пара»

5.1 Диапазоны измерений и характеристики погрешности измерений приведены в п. 2.1 .

–  –  –

Метод измерений основан на восстановлении катионов ртути из минерализо­ ванной пробы раствором двухлористого олова в реакционном сосуде (метод «холодно­ го пара») с последующим атомно-абсорбционным определением атомарной ртути в кювете атомно-абсорбционного прибора .

5.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы 5.3.1 Средства измерений 5.3.1.1 Атомно-абсорбционный спектрометр любого типа с гидридной пристав­ кой или анализатор ртути РА-915+ с гидридной приставкой .

5.3.1.2 по 3.2.1.2 .

5.3.1.3 по 3.2.1.3 .

5.3.1.4 по 3.2.1.4 .

5.3.1.5 по 3.2.1.5 .

5.3.1.6 государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов ртути (например, ГСО 8004-93 - ГСО 8006-93);

5.3.1.7 по 3.2.1.17 5.3.1.8 по 3.2.1.18

5.3.2 Вспомогательные устройства - по 3.2.2 .

5.3.3 Реактивы 5.3.3.1 Калий марганцевокислый, х.ч. по ГОСТ 20490 .

5.3.3.2 Гидроксиламин гидрохлорид, ч.д.а. по ГОСТ 5456 .

5.3.3.3 Олово двухлористое дигидрат, ч.д.а. по ТУ 6-09-5393 5.3.3.4 Кислота азотная ос.ч.-33-5 по ТУ-6-03-366 .

5.3.3.5 Кислота серная (d= 1,83 г/см3), ос.ч. по ГОСТ 14262 .

5.4 Требования безопасности - по 3.3

5.5 Требования к квалификации оператора - по 3.4

5.6 Условия выполнения измерений —по 3.5

–  –  –

5.8 Подготовка к выполнению измерений 5.8.1 Приготовление раствора калия марганцевокислого (КМ1 Ю4) с массовой концентрацией 50 г/дм3 Навеску 5,0±0,1 г КМПО4 растворяют в бидистиллированной воде в мерной кол­ бе вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки. Срок хране­ ния раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой не более 1 мес .

5.8.2 Приготовление раствора гидроксиламина гидрохлорида с массовой кон­ центрацией 100 г/дм3 Навеску 10 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в мерной колбе вмести­ мостью 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки. Раствор готовят в день использования .

5.8.3 Приготовление раствора азотной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 7 см3 концентрированной азотной кислоты плотностью 1,41 г/см3 растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе на 1000 см3 и доводят объем до 1000 см3 .

5.8.4 Приготовление градуировочных растворов Основные градуировочные растворы готовят из ГСО ртути с массовой концен­ трацией 1 мг/см3 (исходный раствор) последовательным разбавлением, согласно табли­ це 12 .

Т а б л и ц а 1 2 - Рекомендуемые основные градуировочные растворы

–  –  –

10 100 0,0 1 0,1 5.8.5 Рабочие градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3 последовательным разбавлением. Для разбавления применяют азотную кислоту с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 .

При приготовлении рабочих градуировочных растворов отбирают указанный объем основного раствора (таблица 13) в мерные колбы указанной вместимости, дово­ дят до метки азотной кислотой с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 и тщательно перемешивают. Азотную кислоту с концентрацией 0,1 моль/дм3 используют как фоно­ вый раствор при установлении градуировочной характеристики

–  –  –

5.8.6 Подготовка прибора к измерениям Подготовку прибора к измерениям осуществляют в точном соответствии с руко­ водством по эксплуатации .

М-МВИ-80-2008 5.8.7 Разложение почв для определения ртути методом «холодного пара»

В чистую коническую колбу вместимостью 100 см3 помещают навеску анализи­ руемой пробы массой 0,25 г, добавляют 2,5 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор нагревают на водяной бане при тем­ пературе 95 °С в течение пяти минут. Охлаждают до комнатной температуры, добавля­ ют 30 см3 бидистиллированной воды, 15 см3 калия марганцовокислого с массовой кон­ центрацией 50 г/дм3. Помещают на водяную баню и при температуре 95 °С нагревают в течение 30 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу на 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки .

Перед выполнением измерений добавляют по каплям раствор гидроксиламина гидрохлорида по 5.8.2 до обесцвечивания раствора .

Холостой раствор готовят параллельно, используя все те же реактивы и материа­ лы, что и для подготовки реальных проб .

5.9 Выполнение измерений

5.9.1 Два подготовленных раствора и холостой анализируют, измеряя 2 раза вы­ ходной сигнал. Проверку приемлемости выходных сигналов прибора осуществляют по 3.7.4.2 5.9.2 По градуировочной характеристике находят значение массовой концентра­ ции ртути по среднему значению выходного сигнала .

Значение массовой концентрации ртути в пробах (Смь С„2 - параллельные опре­ деления) при использовании программного обеспечения прибора указывается автома­ тически .

5.9.3 В том случае, если значение массовой концентрации в анализируемом рас­ творе выходит за пределы градуировочной характеристики, раствор следует разбавить, но не более чем в 1000 раз, бидистиллированной водой, так чтобы массовая концентра­ ция могла быть рассчитана по градуировочной характеристике .

5.10 Обработка результатов измерений 5.10.1 Массовую долю ртути в пробе для каждого определения (Х,н*), млн'1, вычисляют по формуле

–  –  –

При превышении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов .

5.11 П редставление результатов измерений Результат измерений массовой доли ртути в пробе (образце) представляют в ви­ де:

X K g ± A, м лн 1, (Р=0,95), где Л- границы суммарной абсолютной погрешности измерения массовой доли ртути, млн"1, при доверительной вероятности Р=0,95 .

Значение Д, млн'1, вычисляют по формуле

–  –  –

1. ГОСТ 8.315 - 97 ГСИ. Стандартные образцы. Основные положения, порядок разработки, аттестации, утверждения, регистрации и применения

2. ГОСТ 12.1.007—76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

3. ГОСТ 17.1.5.01—80 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность

4. ГОСТ 17.4.4.02—84 Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа

5. ГОСТ 1770—74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия .

6. ГОСТ 3118—77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

7. ГОСТ 4234— 77 Калий хлористый. Технические условия

8. ГОСТ 5180—84 Грунты. Методы лабораторного определения физических харак­ теристик

9. ГОСТ 5456—79 Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

10. ГОСТ 5457—75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Техниче­ ские условия

11. ГОСТ 7328—2001 Гири. Общие технические условия

12. ГОСТ 9147—90 Посуда фарфоровая. Технические условия

13. ГОСТ 9293—74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

14. ГОСТ 9656—75 Кислота борная. Технические условия

15. ГОСТ 12071—2000 Грунты. Отбор, упаковка, транспортирование и хранение образцов

16. ГОСТ 14261—77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

17. ГОСТ 14262—78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

18. ГОСТ 14919—83 Плитка электрическая. Общие технические условия

19. ГОСТ 17443—78 Воздух сжатый. Технические условия

20. ГОСТ 20490—75 Реактивы. Калий марганцевокислый. Технические условия .

21. ГОСТ 21241—89 Пинцеты медицинские. Общие технические требования

22. ГОСТ 24104— 88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

23. ГОСТ 25336—82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

24. ГОСТ 26204— 91 Почвы. Определение подвижных соединений фосфора и калия по методу Чирикова в модификации ЦИНАО

25. ГОСТ 26206—91 Почвы. Определение подвижных форм фосфора и калия по ме­ тоду Кирсанова в модификации ЦИНАО

26. ГОСТ 26483—85 Почвы. Приготовление солевой вытяжки и определение ее pH по методу ЦИНАОГОСТ 28311—89 дозатор

27. ГОСТ 28498—90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

28. ГОСТ 28168—89 Почвы. Отбор проб

29. ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки гра­ дуированные. Часть 1. Общие требования

30. ГОСТ Р ИСО 5725-6—2002 Точность (Правильность и прецизионность) методов и результатов измерений

31. ГОСТ Р 52501—2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Техни­ ческие условия .

М-МВИ-80-2008 27

32. ТУ 9452-001-33189998-95 Дозаторы пипеточные. Технические условия

33. ТУ 9652-107-56142166-2004 Платформа нагревательная. Технические условия

34. ТУ 6-09-1678-86 Фильтры обеззоленные. Технические условия

35. ТУ-6-03-366-74 Кислота азотная. Технические условия

36. ТУ-6-02-570-75 Перекись водорода. Технические условия

37. ТУ-6-09-2502-77 Вода дистиллированная. Технические условия

38. ТУ 6-09-5393-88 Олово двухлористое дигидрат. Технические условия

39. РД 52.18.289— 90 Методические указания. Методика выполнения измерений массовой доли подвижных форм металлов (меди, цинка, свинца, никеля, кадмия, кобальта, хрома, марганца) в пробах почвы атомно-абсорбционным анализом

40. ПНД Ф 12.1:2:2.2:3.2-02—03 Методические рекомендации. Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений,шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоемов, прудов накопителе и гидротехнических сооружений ЛСС^СССС

–  –  –

Методика выполнения измерений массовой доли элементов в почвах, грунтах и донных отложениях методами атомно-эмиссионной и атомно­ абсорбционной спектрометрии, разработанная ООО «Мониторинг» (190005, г. Санкт-Петербург, Московский пр. 19) и регламентированная в документе М-МВИ-80-2008 (Санкт-Петербург, 2008, 27 стр., взамен М-МВИ-80-2001), аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 .

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке МВИ .

В результате аттестации МВИ установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает основными метрологическими характеристиками, приведенными на оборотной стороне свидетельства .

Дата выдачи свидетельства - 4 июня 2008 г .

–  –  –






Похожие работы:

«Norton™ Security Руководство по продукту Руководство по продукту Norton™ Security Описанное в этом документе программное обеспечение поставляется с лицензионным соглашением, и его можно использовать только при соблюдении условий этого соглашения. Версия документации: 8.1...»

«ПБ-03-273-99 ПРАВИЛА АТТЕСТАЦИИ СВАРЩИКОВ И СПЕЦИАЛИСТОВ СВАРОЧНОГО ПРОИЗВОДСТВА I. Общие положения 1.1. Правила аттестации сварщиков и специалистов сварочного производства (далее Правила) разработаны в соответствии с Федеральным законом О промышленной безопа...»

«АО КАЗАХСТАНСКАЯ ФОНДОВАЯ БИРЖА ПРОТОКОЛ об итогах голосования на годовом общем собрании акционеров г. Алматы 23 июня 2011 года В настоящем протоколе используются следующие обозначения: биржа – акционерное общество Казахста...»

«О равномерно собственной классификации открытых многообразий Ю. АЙХХОРН Грайфсвальдский университет, Германия e-mail: eichhorn@uni-greifswald.de УДК 517.988.26+517.983.37 Ключевые слова: открытые многообразия, равномерные структуры на многообразиях, функциональная и собственная алгебраическая топология...»

«АО "НПФ ГАЗФОНД пенсионные накопления" (наименование негосударственного пенсионного фонда) ЗАЯВЛЕНИЕ ЗАСТРАХОВАННОГО ЛИЦА О НАЗНАЧЕНИИ СРОЧНОЙ ПЕНСИОННОЙ ВЫПЛАТЫ 1. _, (фамилия, имя, отчество (при наличии) застрахованного лица, которому назначается срочная п...»

«AZRBAYCAN RESPUBLKASI KND TSRRFATI NAZRLY AQRAR ELM MRKZ Azrbaycan Elmi-Tdqiqat kinilik nstitutunun ELM SRLR MCMUS XXV CLD AZRBAYCAN RESPUBLKASI KND TSRRFATI NAZRLY AQRAR ELM MRKZ Azrbaycan Elmi-Tdqiqat kinilik nstitutunun ELM...»

«ТРИ КАНОНА: ПОКАЯННЫЙ КО ГОСПОДУ НАШЕМУ ИИСУСУ ХРИСТУ, МОЛЕБНЫЙ КО ПРЕСВЯТОЙ БОГОРОДИЦЕ И АНГЕЛУ ХРАНИТЕЛЮ * Молитвами святых отец наших, Господи Иисусе Христе, Боже наш, помилуй нас. Аминь. Слава Тебе, Боже наш, слава Тебе. Царю Небесный, Утешителю, Душе истины, Иже везде сый и...»

«Содержание Введение Глава 1. Теоретическая часть Технология Промышленного Интернета Вещей (IIoT) 1.1 Облачные технологии и Интернет Вещей 1.2 1.3 Популярные протоколы, программные интерфейсы...»







 
2019 www.librus.dobrota.biz - «Бесплатная электронная библиотека - собрание публикаций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.